豎罐式石油焦煅燒爐熱利用率高，煅燒質量均勻、穩(wěn)定，且炭質燒損低，在石油焦煅燒行業(yè)得到廣泛應用。豎罐式石油焦煅燒爐普遍采用硅磚作為內襯耐火材料，其正常使用壽命一般在6～8 a。但是為了有效地脫除影響石油焦質量的主要雜質成分之一的硫，煅燒需穩(wěn)定提高至1500 ℃以上，這使得豎罐式石油焦煅燒爐硅磚內襯的壽命迅速降至2～3 a。通過提高煅燒溫度的方法將高硫焦煅燒成低硫焦（S含量＜1.5%）用于生產(chǎn)，但同時煅燒低硫焦的硅磚耐火材料已經(jīng)不適應煅燒高硫石油焦的要求，在酸性和中性耐火產(chǎn)品中選擇9種材質產(chǎn)品進行抗高硫石油焦侵蝕性能試驗。通過樣品在高溫下埋高硫石油焦燒成后產(chǎn)品性能與原始性能的對比分析，分析出不同產(chǎn)品侵蝕前后強度的變化、荷重軟化溫度的變化及化學組分的變化。分析產(chǎn)生變化的原因，找到能有效抵抗高硫石油焦侵蝕的最佳途徑及產(chǎn)品材質。

一：試驗結果討論

選擇1# 純剛玉磚、2#剛玉磚、3# 剛玉莫來石、4#白尖晶石磚、5#黑尖晶石磚、6#高溫燒結鋁硅磚、7#莫來石磚、8#紅柱石磚、9#鋯莫來石磚進行抗高硫石油焦侵蝕試驗。石油焦選由中碳能源（山東）有限公司提供的高硫石油焦，S含量為6.9％。

從試驗的總體情況來看，試樣燒制完成后，在排氣孔附近出現(xiàn)了很多白色的絮狀物質，該物質應該是從樣品內部揮發(fā)出來的反應生成物。對白色絮狀物進行化學分析，結果見表1，從表1中數(shù)據(jù)得知，白色絮狀主要是SiO2。

從外觀看，4#、5#產(chǎn)品的外觀均發(fā)生了反應，且生成物較堅硬，2#、3#、7#、8#、9#產(chǎn)品的外表面均出現(xiàn)了一層薄薄的白色變質層，且白色變質層的強度較低，用手指甲刮蹭即可使白色粉末滑落，同時因產(chǎn)品性質不同產(chǎn)生的白色變質層的厚度不同。1#、6#產(chǎn)品未產(chǎn)生明顯的變質層。

采用硅磚時發(fā)現(xiàn)表面凝結了很厚的一層黃色物質，且硅磚侵蝕嚴重，存在很明顯的脫落物，硅磚抗侵蝕前厚度為65.70 mm，侵蝕后厚度為61.88 mm，整體侵蝕率為5.8％。8#磚出現(xiàn)了很明顯的變質層，變質層厚度為2.5 mm。 對8#變質層的物質清理下來一部分用于分析，分析結果顯示如表3 所示。從檢測結果可以看出白色變質層中的AI2O3含量增加29.7％，SiO2含量減少29.84％

從多次試驗分析看，產(chǎn)品中的SiO2發(fā)生了遷移現(xiàn)象，從磚的表面揮發(fā)了出來，在蓋板處又重新凝結。這是因為，高硫石油焦灰分中的Al2O3、MgO、K2O、Na2O等金屬氧化物在高溫下與硅形成低熔點的物質，S的化學性質十分活潑，滲透性很強，而耐火材料的氣孔率一般都較大，S擴散到耐火材料內部與液相SiO2發(fā)生反應，在強還原氣氛下，SiO2+3S →SiS2↑+SO2，SiS2溢出后在蓋板表面凝結，發(fā)生反應（SiS2+3O2→SiO2+2SO2），最終被氧化成SiO2。從試驗前后產(chǎn)品的常溫耐壓強度及荷重軟化溫度的變化情況分析，3種材料的磚均表現(xiàn)出了

良好的性能，且被高硫石油焦侵蝕后的產(chǎn)品仍保持了較強的荷重軟化溫度。6#樣有較好的穩(wěn)定性，同時8# 也表現(xiàn)較好的強度上升趨勢，但8# 磚表面生成 了變質層，發(fā)生了硅的揮發(fā)，造成Al2O3含量的增加，磚坯表面被反應粉化，耐磨性較差，所以認為 1#、6#表現(xiàn)較好。分析1#、6# 產(chǎn)品未發(fā)生變質層的主要原因是產(chǎn)品中游離硅含量較少，形成液態(tài)硅的溫度較高，使得材料之間的反應變成固態(tài)與固態(tài)的反應，提高了反應能。考慮到前后試驗的情況，6# 是最穩(wěn)定表現(xiàn)最佳的試樣，可以為客戶創(chuàng)造出更高的使用價值。

二：結論通過提溫煅燒，高硫石油焦S含量從6.9％下降到0.69％，高硫石油焦的使用意義很大。通過分析判斷制品中液相硅的產(chǎn)生對抗石油焦侵蝕具有很強的破壞作用。試驗結果顯示6# 產(chǎn)品具有較好的抗高硫石油 焦侵蝕能力。一是該產(chǎn)品的氣孔率較低，阻止了CO等氣體向磚內的侵蝕；二是生成的較強的剛玉骨架及穩(wěn)定的石英結構有效地阻止了還原氣氛對產(chǎn)品的侵蝕；三是產(chǎn)品的硅液相形成溫度較高，提高了高硫石油焦侵蝕產(chǎn)品的反應能。決定抗高硫石油焦侵蝕性能的關鍵因素是制品產(chǎn)生高溫硅液相的溫度。